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工業(yè)廢水中溴離子對(duì)COD測(cè)定的影響

江蘇某醫(yī)藥原料廠的廢水中主要含有甲醇、醋
酸鹽等易生物降解有機(jī)物, 其 COD 值約為 2 000
m g /L, 采用兼氧 /好氧工藝處理后, 二沉池出水 COD
約為 400 m g /L。無(wú)論怎樣優(yōu)化生化處理系統(tǒng)的運(yùn)
行條件, 或者用活性炭吸附法對(duì)二沉池出水進(jìn)行深
度處理, 都無(wú)法使處理出水的 COD 達(dá)到 100 m g /L
的排放標(biāo)準(zhǔn)。為此筆者深入生產(chǎn)車間了解該醫(yī)藥原
料廠的合成工藝, 發(fā)現(xiàn)該廠在合成過(guò)程中使用了大
量的溴素, 致使該廠廢水中的溴離子濃度較高。由
于在 COD測(cè)定過(guò)程中, 溴離子不能被硫酸汞所隱
蔽, 且溴離子也不能被活性炭所吸附, 因此推測(cè)可能
是溴離子的存在, 導(dǎo)致了該醫(yī)藥原料廠廢水處理的出水 COD 無(wú)法達(dá)到*家排放標(biāo)準(zhǔn)。由于城市生活污水及大多數(shù)工業(yè)廢水中都不含溴離子, 溴離子對(duì)COD測(cè)定的影響未受到研究人員的重視, 有關(guān)這方面的報(bào)道很少。為此, 筆者詳細(xì)研究了不同有機(jī)物濃度下溴離子濃度對(duì) COD值的影響, 并初步探索了COD測(cè)定過(guò)程中隱蔽溴離子的方法。
1 試驗(yàn)材料與方法
 
111  試驗(yàn)材料
 
DRB200 COD 測(cè)定儀 ( 美* HACH 公司 ), ICS - 1000離子色譜 ( 美*戴安公司 ), 溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 ( 基準(zhǔn)級(jí), 德* M erck公司 )。試驗(yàn)中所用其他化學(xué)試劑均為*產(chǎn)分析純。
 
112  試驗(yàn)方法
 
采用重鉻酸鉀敞開回流滴定法和密閉回流比色法測(cè)定 COD[ 12] 。采用離子色譜法測(cè)定溴離子濃度, shou先將待測(cè)水樣經(jīng) 0. 45 Lm 的濾膜過(guò)濾后用高純水稀釋, 再通過(guò)美*戴安公司的 C18 小柱處理,然后用離子色譜法進(jìn)行測(cè)定。
2 結(jié)果與討論
 
211  單位質(zhì)量溴離子對(duì)COD的貢獻(xiàn)
 
向不同有機(jī)物濃度的標(biāo)準(zhǔn) COD 溶液中加入一
 
定量的 KBr, 使該溶液中 Br- 濃度為 2 000 m g /L, 分
 
別用回流滴定法和比色法測(cè)定其 COD值, 考察不同有機(jī)物濃度下 Br- 對(duì) COD 的貢獻(xiàn), 結(jié)果見表 1。
表 1 有機(jī)物濃度對(duì)含溴廢水 COD 的影響
T ab. 1 E ffect o f org an ic concentration on COD value o f
    w astew ater conta in ing brom ide m g# L- 1
    敞開回流滴定法 密閉回流比色法
有機(jī)物          
加入 B r- 后 Br- 對(duì) COD 加入 Br- 后 Br- 對(duì) CO D
COD
  的表觀 COD 的貢獻(xiàn) 的表觀 COD 的貢獻(xiàn)
           
0   425 213 431 216
           
50   455 203 477 214
100   494 197 505 203
           
250   639 195 640 195
           
500   873 187 879 190
           
1 000   1 355 178 1 366 183
           
 
由表 1可知, 在溴離子濃度一定的條件下, 有機(jī)物濃度越高則單位質(zhì)量溴離子對(duì)表觀 COD的貢獻(xiàn)就越小; 兩種方法對(duì) COD的測(cè)定結(jié)果基本接近, 說(shuō)明單位質(zhì)量溴離子對(duì) COD 的貢獻(xiàn)受測(cè)定方法的影響很小。
 
為了進(jìn)一步探索溴的表觀 COD 與有機(jī)物濃度之間的關(guān)系, 在不同的溴離子濃度和不同有機(jī)物濃


由圖 1、2可知, 溴的表觀 COD與廢水中有機(jī)物濃度 ( COD )及溶液中溴離子濃度有關(guān), 當(dāng)溴離子濃度一定時(shí), 有機(jī)物濃度越低則溴的表觀 COD 越大,而隨著有機(jī)物濃度的不斷增加, 溴的表觀 COD基本趨于穩(wěn)定; 在有機(jī)物濃度一定的情況下, 當(dāng)溶液中的
 
Br-